Se você não leu o post O que é README recomendo que leia, se já sabe da importância desse arquivo no projeto, pode continuar por aqui.
Vamos aprender como estruturar um bom README. No final vou deixar um template baseado no que vamos aprender e indicar referências interessantes que encontrei sobre o assunto.
Separei em duas categorias: opcional e obrigatório. Na descrição de cada item vou especificar em qual categoria ele se encaixa. Confere aí.